龙头币并非单一固定材料，而是按系列分主流四类：紫铜合金、钢芯镀镍、黄铜合金、双色铜合金，珍稀品种含铜镍合金、纯银等。
在流通纪念币龙头中，紫铜合金代表是1993年珍稀野生动物系列首枚大熊猫纪念币，面值5元、直径32毫米，为央行唯一整套紫铜材质系列，含铜量超95%，色泽紫红、质地温润，抗氧化与延展性强，适合高浮雕细节呈现。
钢芯镀镍是早期流通龙头主流，如1993年伟人系列首枚宋庆龄纪念币、2003年第一轮生肖羊年纪念币，面值1元，直径25毫米，钢芯保证强度与成本，外层镀镍防锈耐磨、呈银白光泽，适配大规模流通。
进入2000年后，黄铜合金成为常见龙头材质，典型为2001年西藏和平解放50周年纪念币（系列龙头）、2009年“和”字书法首枚纪念币，呈金黄色泽、硬度适中、压铸性能好，能呈现细腻文字图案，兼具收藏质感与成本优势。
2015年后龙头多采用双色铜合金，如第二轮生肖2015年羊年纪念币，面值10元，外环黄铜、内芯白铜，视觉辨识度高、防伪性强，硬度与耐磨性提升，适配自动化生产与流通环境。
特殊题材龙头材质更特殊：1984年建国35周年纪念币（流通纪念币开山龙头）为铜镍合金（铜81%、镍19%），抗腐蚀强、易形成五彩包浆；2015年首枚3元福字贺岁币为纯银（含银99.9%），属贵金属龙头，价值与材质直接挂钩。
